大蕲初年，神秘葵草横空出世，此草入药虽可医百病，却暗藏毒性，故而朝廷严加管控。然而，利欲熏心的不法之徒，仍妄图私售此草以牟取暴利。

悠悠小河，流淌不息，高冷傲娇的郡王江心白乘船抵达河蛮。繁华热闹的街市中，江湖游医颜南星与鬼医娘在船上击鼓起舞，引得众人纷纷围观。颜南星高声吆喝着，她们母女二人路经此地行医，不仅请来戏班子供大家观赏，还将现场举行义诊。乘船路过的江心白对此颇为不屑，认定这不过是江湖游医的惯用伎俩。他此次前来，是为了会晤白三爷，可河边酒楼众多，令他一时难以寻觅。不过，凭借着敏锐的听觉，江心白最终还是找到了目的地。

此时，颜南星当场治愈了一位患有斗鸡眼的病人，义诊就此结束，精彩好戏即将上演。酒楼内热闹非凡，歌舞升平，而江心白那一身凛冽的气质，在此处显得格格不入。找到白三爷所在之处后，江心白瞬间换上笑脸，与白三爷和麻九打起招呼。随从姚乾书在一旁低声提醒他谁是白三爷，只因江心白患有脸盲症。当察觉到白三爷企图用次品糊弄自己时，江心白脸色陡然一变，作势起身离开。白三爷却爽朗大笑，邀请他再仔细品鉴一番。确认是好货后，江心白这才付钱给他。深知白三爷并非什么大人物的江心白，趁机与其谈起条件，随后起身离去，却遭其手下刺杀。危机四伏之际，江心白敏捷地躲开飞向自己的匕首，而那把匕首竟意外地刺向了白三爷。

白三爷一命呜呼，现场顿时陷入一片混乱。江心白飞身追赶刺客，一路追到了颜南星的戏台之上。毫不知情的颜南星誓要捍卫自己的场子，当即与江心白大打出手。有人前来劝架，却被刺客挟持至幕后。当幕布再次拉开时，刺客已然身亡。李副将率领官兵赶来，一旁的鬼医娘依旧神色淡定，向颜南星发出暗号。官兵认为颜南星欲借戏杀人，而江心白却察觉到她今晚摆这出戏是为了见南霁风，于是宣称此事自己也脱不了干系，场面竟演变成颜南星和江心白争相抢着被带走。李副将不耐烦起来，正欲将二人一同带走时，一名小兵前来报信，李副将这才改变主意，放了江心白。颜南星被带走，却不见丝毫恼怒，反而乐呵呵地向其道谢。

将军府内，颜南星被送至将军夫人迦耶处。颜南星母女在城中这般闹腾，正是为了引起迦耶的注意，如今总算如愿以偿来到她面前。原来，迦耶身上有着蛇鳞般的症状，众人皆传她是蛇精转世，而颜南星这个鬼灵精，却说得头头是道，声称要在月圆之后为她医治。安顿妥当后，颜南星打算去给鬼医娘报信，却被侍卫阻拦。无奈之下，鬼医娘只得悄悄潜入。她们二人自有盘算，迦耶要求颜南星三天内为她医治，可三天后便是满月之日，癸水之期，届时她恐有性命之忧！鬼医娘给了她一个暗哨，示意有自己在，无需担忧。

江心白决定不再入住客栈，豪爽地包下画舫，且不要姑娘。见钱眼开的老鸨妈妈，二话不说便应了下来。南霁风迟迟没有动静，江心白决定今夜亲自去会会这位大将军。就在这个夜晚，颜南星正在服侍迦耶沐浴，试探着询问有关边陲部落可治疗疑难杂症的秘药。然而，危急时刻骤然降临，颜南星急忙吹响暗哨，又迅速将迦耶的脸遮住，焦急地等待鬼医娘的到来。可鬼医娘并未现身，颜南星竟当场变成了一个魁梧大汉。迦耶发现后，花容失色，颜南星只得拔腿就跑，却没想到鬼医娘此时也正被满院子的人追赶。此时，墙头上的江心白听到暗哨声，打算去会会这对母女。想到自己画舫中有葵草，江心白立刻回到画舫，换下夜行衣，站在船头观望。忽然，水中竟爬出一个头顶水草、狼狈不堪的大汉。