庭州之地，马匪横行，其中势力最为强盛的当数白魭帮与黑獒帮。白魭帮开设了一家赌坊，而江心白首要探查的目标，便是这白魭帮。只因白魭帮与那黑獒帮有所不同，他们虽为匪类，却不轻易夺人性命，倒也算是有几分“盗亦有道”的意味。江心白心想，或许可以借助白魭帮的力量，来压制那黑獒帮。

于是，江心白单枪匹马前去拜见白魭帮帮主白魭，他神色从容，毫无惧意。在赌坊中，江心白一眼便认出了真正的白魭，而白魭对他的身份亦是心知肚明，眼中毫无敬畏之意。白魭邀江心白陪自己赌上一局，江心白应对自如。随后，江心白坦言来意，表明希望能在白魭帮的生意中分得一杯羹。此言一出，白魭帮众人险些一拥而上，然而白魭却极为淡定。在得到江心白不会剿灭白魭帮的承诺后，他并未表示反对。江心白和姚乾书这才稍稍松了口气，他们刚踏入庭州地界，白魭帮便已得知，再结合方才白魭的反应，或许他真的与癸草有所牵连，又或者他知晓癸草在何人手中。

另一边，白魭深知江心白是为癸草而来，而那黑獒帮自然也与癸草脱不了干系。白魭当即下令，让人紧紧盯住黑獒帮，绝不能让他们逃脱。与此同时，姚乾书收到了来自京城的消息，告知江心白颜南星在京城过得甚好，日子热闹非凡。而江心白却留意到了倾国倾城的老板，特意询问其是男是女。

白姑娘与艳无双联手对付花想容，然而此时白姑娘也不禁心生疑惑，艳无双与颜南星究竟有何过节？还是她针对的是越江王府呢？艳无双声称，颜南星一年前在河蛮行医，抢了他们药铺的生意，让她丢尽颜面，一副恼怒之态，誓要讨回公道。

江桫椤将柳若骞带回后，想出一个法子，当街设擂台比试三天，她对颜南星信心十足。可鬼医娘却察觉到，对方并非冲着花想容而来，摆明了是冲着颜南星。或许，颜南星是得罪了什么人。很快，一群客人找上颜南星，求他们救命，原来他们购买了倾国倾城的药膏后，脸竟溃烂了。颜南星检查后，立刻带着众人去找倾国倾城对峙，艳无双却拒不承认。江桫椤和颜南星搬出越江王府来施压，可艳无双丝毫不惧。二人单独谈话时，颜南星质问艳无双究竟意欲何为，谁知艳无双竟在自己脸上扇了两巴掌，哭着跑出门外，声称被颜南星殴打，双方为此争执不休，索性当街大打出手。无意间，颜南星发现艳无双手臂上有一道月牙痕迹，与当初给她灌药之人手上的如出一辙。

商别离收到消息后匆忙赶来，唯恐佟赛儿出事，而艳无双正在肆意胡闹，鬼医娘却突然晕倒。颜南星将自己的猜测告知鬼医娘，且她最近的一次变身并非在月圆前后。当下之急，是要确定艳无双是否与灌药之人是一伙的。严碧清和艳无双乃是一伙，二人之间有着说不清道不明的关系。

深夜，颜南星潜入倾国倾城，却被艳无双发现并捆绑起来。那些试药之人都已丧命，唯独颜南星福大命大。而当年给她灌下的药，正是用癸草炮制而成！艳无双满心好奇，颜南星究竟是如何存活下来的，他们的药本是为了控制心智，而试药者也仅有颜南星一人幸存。艳无双再次给颜南星灌下了药，鬼医娘和佟赛儿、柳若骞前来倾国倾城寻人，却嗅到了癸草的味道。

颜南星服下癸草后，很快再次变身。艳无双正欲对她下手时，被鬼医娘三人一举敲晕。佟赛儿和柳若骞万万没想到，这位相貌出众的老板，竟变成了一个小胖子。艳无双被三人反绑起来，可她死活不愿说出幕后之人，佟赛儿为了控制她的心智，将药给她灌下，没想到她当场七窍流血，命丧黄泉。