庭州之地，馬匪橫行，其中勢力最爲強盛的當數白魭幫與黑獒幫。白魭幫開設了一家賭坊，而江心白首要探查的目標，便是這白魭幫。只因白魭幫與那黑獒幫有所不同，他們雖爲匪類，卻不輕易奪人性命，倒也算是有幾分“盜亦有道”的意味。江心白心想，或許可以藉助白魭幫的力量，來壓制那黑獒幫。

於是，江心白單槍匹馬前去拜見白魭幫幫主白魭，他神色從容，毫無懼意。在賭坊中，江心白一眼便認出了真正的白魭，而白魭對他的身份亦是心知肚明，眼中毫無敬畏之意。白魭邀江心白陪自己賭上一局，江心白應對自如。隨後，江心白坦言來意，表明希望能在白魭幫的生意中分得一杯羹。此言一出，白魭幫衆人險些一擁而上，然而白魭卻極爲淡定。在得到江心白不會剿滅白魭幫的承諾後，他並未表示反對。江心白和姚乾書這才稍稍鬆了口氣，他們剛踏入庭州地界，白魭幫便已得知，再結合方纔白魭的反應，或許他真的與癸草有所牽連，又或者他知曉癸草在何人手中。

另一邊，白魭深知江心白是爲癸草而來，而那黑獒幫自然也與癸草脫不了干係。白魭當即下令，讓人緊緊盯住黑獒幫，絕不能讓他們逃脫。與此同時，姚乾書收到了來自京城的消息，告知江心白顏南星在京城過得甚好，日子熱鬧非凡。而江心白卻留意到了傾國傾城的老闆，特意詢問其是男是女。

白姑娘與豔無雙聯手對付花想容，然而此時白姑娘也不禁心生疑惑，豔無雙與顏南星究竟有何過節？還是她針對的是越江王府呢？豔無雙聲稱，顏南星一年前在河蠻行醫，搶了他們藥鋪的生意，讓她丟盡顏面，一副惱怒之態，誓要討回公道。

江桫欏將柳若騫帶回後，想出一個法子，當街設擂臺比試三天，她對顏南星信心十足。可鬼醫娘卻察覺到，對方並非衝着花想容而來，擺明了是衝着顏南星。或許，顏南星是得罪了什麼人。很快，一羣客人找上顏南星，求他們救命，原來他們購買了傾國傾城的藥膏後，臉竟潰爛了。顏南星檢查後，立刻帶着衆人去找傾國傾城對峙，豔無雙卻拒不承認。江桫欏和顏南星搬出越江王府來施壓，可豔無雙絲毫不懼。二人單獨談話時，顏南星質問豔無雙究竟意欲何爲，誰知豔無雙竟在自己臉上扇了兩巴掌，哭着跑出門外，聲稱被顏南星毆打，雙方爲此爭執不休，索性當街大打出手。無意間，顏南星發現豔無雙手臂上有一道月牙痕跡，與當初給她灌藥之人手上的如出一轍。

商別離收到消息後匆忙趕來，唯恐佟賽兒出事，而豔無雙正在肆意胡鬧，鬼醫娘卻突然暈倒。顏南星將自己的猜測告知鬼醫娘，且她最近的一次變身並非在月圓前後。當下之急，是要確定豔無雙是否與灌藥之人是一夥的。嚴碧清和豔無雙乃是一夥，二人之間有着說不清道不明的關係。

深夜，顏南星潛入傾國傾城，卻被豔無雙發現並捆綁起來。那些試藥之人都已喪命，唯獨顏南星福大命大。而當年給她灌下的藥，正是用癸草炮製而成！豔無雙滿心好奇，顏南星究竟是如何存活下來的，他們的藥本是爲了控制心智，而試藥者也僅有顏南星一人倖存。豔無雙再次給顏南星灌下了藥，鬼醫娘和佟賽兒、柳若騫前來傾國傾城尋人，卻嗅到了癸草的味道。

顏南星服下癸草後，很快再次變身。豔無雙正欲對她下手時，被鬼醫娘三人一舉敲暈。佟賽兒和柳若騫萬萬沒想到，這位相貌出衆的老闆，竟變成了一個小胖子。豔無雙被三人反綁起來，可她死活不願說出幕後之人，佟賽兒爲了控制她的心智，將藥給她灌下，沒想到她當場七竅流血，命喪黃泉。