顏南星與鬼醫娘竟道出她變身之事，說與柳若騫和佟賽兒知曉。這鬼醫娘，自幼便讓顏南星嚐遍百草，致使她體內五毒匯聚。可巧的是，那些繁雜之毒竟將癸草之毒衝散。顏南星亦是癸草的受害者，她毅然決定明日一早便啓程前往庭州，誓要揪出癸草的幕後黑手，將其視爲仇敵！鬼醫娘極力反對顏南星前往，然而佟賽兒和柳若騫卻執意追隨，可惜最終被顏南星留下看守花想容。

鬼醫娘對顏南星無可奈何，只得送她前往庭州。此次進京，鬼醫娘察覺顏南星的朋友們皆爲良善之輩，也難怪她願留於此地。顏南星期望鬼醫娘也能留在京城，她願與江心白一同爲其養老，可鬼醫娘這般灑脫不羈之人，又怎會甘願留下？顏南星與鬼醫娘辭別後，便踏上了前往庭州的征程。而鬼醫娘在她離去後，竟猛地噴出一口鮮血，暗暗發誓，無論如何都要爲顏南星尋回解藥。

嚴碧清得知豔無雙中毒身亡，顏南星消失不見，頓時怒不可遏。傾國傾城在一夜之間被搬空，花想容的客流再度恢復，可柳若騫和佟賽兒也深切地意識到，京城絕非安全之地，必須加倍小心謹慎。顏南星擔憂江心白追查癸草會遭遇危險，一路上快馬加鞭，直奔庭州。見到江心白後，顏南星將自己的遭遇一五一十地告知於他，江心白不禁責怪她太過魯莽，萬一有個三長兩短該如何是好。姚乾書倒是機靈，趕忙將車伕打發回去，還打趣說，明年這個時候，或許江心白都能當爹了。可江心白卻執意要前往都護元帥府，還派人將顏南星妥善保護起來，畢竟此處相較都護元帥府，要安全許多。

江心白與姚乾書前往都護元帥府赴約，那黑獒竟稱賓客不得攜帶武器入內，對二人肆意上下其手，好生調戲了一番。猗元山更是要求江心白出示官碟，姚乾書這才驚覺官碟已被黑獒拿走，猗元山當即下令將二人拿下。

顏南星悄悄鑽狗洞逃出，本想尋碗麪喫，卻不巧碰上了白魭和黑獒。這黑獒小姑娘舉止輕佻，竟要白魭娶她，白魭一把將她推開，讓她告知其主子，他白魭絕不做狗。顏南星還未來得及溜走，又不慎發出聲響，被他們察覺。白魭二話不說，將她擒住，欲殺人滅口，顏南星搬出江心白，卻毫無作用。無奈之下，她望向白魭那瞎掉的右眼，聲稱自己能夠將其治好！

江心白和姚乾書被扣下，想必是因癸草近日即將出貨。姚乾書聽聞白魭幫與黑獒幫向來不和，不僅劫走他們的癸草，還一把火燒了個乾淨。江心白和姚乾書偷偷將猗元山的貨物焚燬，與此同時，顏南星被白魭帶回幫中。此幫與其他匪幫大不相同，幫中孩童與老人對白魭皆是敬愛有加。顏南星讓白魭幫自己找尋幾本醫書，以此拖延時間，白魭竟依言照做。

姚乾書和江心白趕回府中，卻發現顏南星不見了蹤影。此時的顏南星正在爲白魭安裝義眼，可他竟不願喝麻藥，還讓衆人都盯着自己。然而，當顏南星下刀的那一刻，白魭終究還是膽怯了，將所有人都趕出了房間。顏南星成功治好了白魭，又在寨中爲衆人義診開藥，白魭見此情形，心中的波瀾漸漸平息。白魭的義眼安裝完畢，顏南星懇求他送自己回去，可白魭並未立刻應允，而是先命人調查顏南星的來歷。顏南星只得藉口要去鎮上親自爲白魭抓藥，卻被白魭看得死死的，毫無逃脫的可能。白魭藉口義眼疼痛，顏南星醫者仁心，便將他送回房間。然而，白魭從未打算放顏南星離開，從她治好自己眼睛的那一刻起，他便決意強取豪奪。顏南星步步後退，稱自己已然成婚，可即便如此，白魭也毫不介意，甚至揚言要將那人殺掉。