顏南星悠悠轉醒，卻驚覺自己已被捆得嚴嚴實實。擡眼望去，裴相和白姑娘的身影赫然出現眼前。顏南星心頭大震，萬萬沒料到癸草案的幕後黑手竟是裴相，而那白姑娘竟與罪犯勾結，背叛了越江王府！白姑娘察覺他們的藥對顏南星毫無效用，一心渴求變身之法的裴相，癲狂地命白姑娘給顏南星灌藥放血。

另一邊，商別離手持江心白的字條前來，字條上告知了姚乾書的死訊。商別離此來，便是爲姚乾書報仇，可他並不願將商別離牽扯其中。然而，商別離亦要爲兄弟復仇，他們已然無路可退。商別離帶着江心白去見了白魭幫二當家，對方一見江心白，便叫嚷着要爲白魭報仇。江心白趕忙聲明自己並非殺害白魭之人，真正的兇手是嚴碧清父子。白魭臨終前曾言嚴碧清家中有物，二當家告知江心白，嚴府有癸草，那是白魭特意放置的，也是爲自己留的一條後路。江心白繼續追問其他癸草地的下落，並保證會讓白魭的人安然無恙，以此換取癸草地的信息。

商別離帶人在嚴碧清府上仔細搜查，果真找到了癸草。嚴碧清父子二人就此被擒，可他們卻毫無懼色，只因他們背後有裴相撐腰。商別離成功將佟賽兒和柳若騫救出，卻得知顏南星認罪後離奇消失。

聖上沉浸在裴相的香沉倫中昏迷不醒，皇后前來探望，竟被聖上無情驅趕。而聖上一甦醒，便急令裴相爲自己調香，還下令從今往後，除裴相外任何人不得入內，甚至將朝中事務全權交予裴相。皇后親眼目睹這一幕，驚得花容失色。裴相得知嚴碧清父子被抓，心中揣測江心白或許已然歸來。商別離帶着江桫欏和燕青雲去見江心白，因顏南星認罪，越江王府得以解封。可商別離帶來的還有一個壞消息，那便是顏南星不見了。江心白決意去見見那二人，他堅信他們定然知曉顏南星的下落。

裴相悄然去見嚴碧清父子，二人如抓住救命稻草般，可對裴相而言，他們已毫無利用價值。裴相端出一杯毒酒，命二人相互殘殺。嚴碧清見父親將自己推出來認罪，心狠手辣地將親生父親殺害，可他自己也未能逃脫裴相的毒手。商別離和江心白髮現嚴碧清父子的死狀後，深知當下唯有面聖。可江心白仍是罪人，商別離只得冒險帶着江心白去見聖上，誰知聖上依舊昏迷不醒。反倒是裴相手持聖上令牌，將江心白打入天牢，商別離也被革去統領之職。離開之時，商別離被皇后召見，皇后懷疑裴相的香中有毒，願與商別離合作，尋找解救聖上之法。

江心白亦被裴相五花大綁，至此，他終於明白，裴相纔是癸草案的最終主謀，就連他的父親也是被裴相所害！裴相掌控着顏南星和越江王府的命運，逼迫江心白說出顏南星的變身之法，江心白則提出要見到顏南星。可裴相根本不給他提條件的機會，轉而用江家人的性命威脅江心白。江家得知裴相的真面目後，驚恐萬分，江芷儀更是恨不得立刻去找他當面對質。

此時，白姑娘來到顏南星面前，她提出與顏南星互換身份，讓顏南星跟隨江桫欏等人離開。原來，白姑娘發覺裴相無法拯救越江王府後，主動將此事告知了江芷儀等人。她決心爲自己的過錯贖罪，只要換下顏南星，讓裴相誤以爲顏南星變成了自己，衆人便可平安。畢竟，聖上所中的癸草毒，唯有顏南星能夠解除。

顏南星憂心白姑娘的安危，可白姑娘執意如此，讓他趕緊離開。燕青雲和商別離二人決定勇闖皇宮，爲江心白助力。