4號女嘉賓方圓成爲最大嫌疑人，但她在接受審問的時候，突發意外陷入昏迷。廖巖檢查後發現她是中毒，立刻讓蔣子楠叫了救護車。但是方圓已經缺氧昏迷，如果要等救護車恐怕會來不及，廖巖連忙給她注射了腎上腺素。這個操作救了方圓一命，送到醫院後，她脫離了生命危險。只是，她這是慢性中毒引發的心臟驟停，目前陷入深度昏迷，還不知道什麼時候才能醒來。

事後，廖巖向大家解釋他懷疑方圓被王凡收買的原因。她和王凡都有藍色鞏膜的症狀，這是慢性缺鐵的結果。缺鐵人的鞏膜變薄，掩蓋不了鞏膜下黑藍色的脈絡膜時，眼白就會呈現出藍色。而且，他們兩個人的指甲都有一種特殊細紋。這兩種症狀結合在一起，是吸食了一種叫黑香的新型毒品纔有的後遺症。

根據指甲上細紋的痕跡，廖巖推測王凡和方圓大約在五十天前一起吸食了毒品。而方圓這次心臟驟停就是吸食過量毒品導致的，只不過是慢性的。

事已至此，警方需要的就是將證據鏈找齊，才能指證王凡。梁麥琦認爲這個時候可以找郎太太談話了，她在廖巖和賈丁的陪同下去了郎雲家。見到郎太太后，梁麥琦首先表明身份，讓郎太太知道她不是警察，而是心理醫生。緊接着，她又告訴郎太太，王凡在2013年10月份找人畫了那幅背影畫。

郎太太看上去對王凡收藏這幅畫的原因心知肚明，她的眼神開始閃爍。梁麥琦又向她說出了郎雲找王凡買畫的事情，強調郎雲一直都深愛着她，在死之前也想着留一筆錢給她。而這個王凡，表面上答應買畫，暗地裏找人估價，最後還拒絕履行合同。一直到15天前，王凡才在郎雲不知情的情況下向他的銀行匯入了50萬的定金。

郎太太開始動搖，她顯得欲言又止。梁麥琦用自己母親的親身例子提醒她，就算曾經走過彎路，只要最後能找到機會彌補，就能避免自責一輩子。

說到這裏，郎太太的心理防線已經完全被攻破，她將賈丁和廖巖都請進來後，說出了自己與王凡的一段往事。2013年的時候，郎太太確實和王凡有過一段時間的精神戀愛。直到有一天她突然清醒了，不願意再背叛郎雲，便和王凡斷了聯繫。

15天前，王凡喝醉酒後騷擾郎太太，還跟着進了家門。郎太太一直避開他，躲到房間裏用報警威脅他離去。等到外面沒有動靜，郎太太出去後檢查了所有房間都沒發現王凡，便以爲他已經離開了。可是，她唯獨漏了畫室和暗室，因爲那是平時郎雲不讓她進入的地方。想必就是那個時候，王凡誤入畫室，發現了熒光畫的祕密，才決定要吞下那些畫。

郎太太還表示，她在第二天發現了樓道有一顆袖釦，應該是屬於王凡的，不過她已經丟掉了。但昨天她在整理郎雲遺物的時候，發現了一紙被揉碎的合同，正是郎雲和王凡簽訂的那份。想來郎雲是後悔了，王凡根本配不上那些畫。

王凡買兇殺人的動機有了，但是沒有證據能把他和方圓串聯在一起。爲了找到證據，賈丁直接打電話給了緝毒隊，提供了王凡的地址給他們，讓他們去抓人。如廖巖所料，王凡確實是個癮君子，緝毒隊在現場給他做了吸毒檢測，結果是陽性，辦公室裏也找到了一小袋毒品。按照和緝毒隊的約定，賈丁可以帶隊協助搜查現場。

幸運的是，他們確實在王凡的一件襯衫袖口檢查出了熒光劑反應，這就證明，王凡曾經接觸過郎雲的畫室。因爲這種熒光劑是郎雲特製的，是溼性的，普通水洗是去不掉的。

與此同時，蔣子楠和郭巴在方圓的家中搜查出了帶有王凡指紋的毒品袋。有理由相信，這就是方圓殺了郎雲的報酬。廖巖和梁麥琦則又去了一趟郎雲的畫室，有了新的發現。郎雲畫室內的燈線上繫有一個夜光的硅膠玩具，這個玩具現在已經斷掉了，他們在櫃子底下發現了斷開的那一部分。這可是很好的指紋模具，鑑於郎雲平時出入畫室都帶着工作手套，上面如果有指紋，那很大可能屬於王凡。

看起來是找到了不少證據，但依然缺乏將這幾樣聯繫在一起的線索。於是，重案組又跑了一趟現場。根據小張的證詞，方圓在投毒時應該使用了某種裝有冰塊的容器。這個容器目前不知所蹤，廖巖認爲方圓應當在投毒後想辦法把它藏在了餐廳的某個角落。因爲那個時候，她還不知道自己能否在案發後離開現場。所以，她不能把容器留在身上。

果不其然，在餐廳桌子的下方，他們找到了一個通體黑色的圓筒盒，拉開還有可以放乾冰的暗格。這個王凡是做足了準備，他甚至爲了檢測這個盒子的保溫性，做過反覆實驗。不過聰明反被聰明誤，他在實驗過程中被零下78.5度的乾冰所傷，不慎留下了自己的DNA。

在保溫杯上，警方提取到了四種證據。烏頭鹼的毒性殘留、郎雲獨創的熒光劑、方圓的指紋以及王凡的DNA。至此，王凡收買方圓用烏頭鹼殺害郎雲的故事線索得到了最完美的串聯。王凡也不再狡辯，但他一副得意洋洋的表情，顯然並不覺得自己有錯。

看着他這個樣子，賈丁義憤填膺地指責他是個小人。郎雲已經得了絕症，只剩不到半年的壽命，他卻連這最後半年的生命也要剝奪。相比王凡，郎雲對他顯然有情有義得多，還想着把自己最後的作品託付給他。